亚硫酸氢钠与羰基的加成应用的分析
三个化合物，可以通过将醛转化为相应的亚硫酸氢钠加合物从混合物中除去醇杂质。亚硫酸氢盐加合物在受阻的底物上缓慢形成，因此，受阻较小的醛在此过程中富集。接下来，吴江飞腾精细化工小编也是主要说说亚硫酸氢钠与羰基的加成应用。
与羰基的加成
①直接去除杂质
三个化合物，可以通过将醛转化为相应的亚硫酸氢钠加合物从混合物中除去醇杂质。亚硫酸氢盐加合物在受阻的底物上缓慢形成，因此，受阻较小的醛在此过程中富集。
醛的无水再生是必要的，以避免醛从水层中提取效率低下。这是通过在乙腈中用过量的三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）处理亚硫酸氢钠加合物来实现的。
NaHSO3与醛发生反应生成加合物，和杂质不发生反应，从而实现产品的纯化。如上面的反应，乙酯491在DIBAL-H的还原下生成醛492，还会伴随生成过度还原的醇493(4.4%)。用NaHSO3处理反应液，与产物生成不溶的加合物，通过离心分离出产品，而杂质醇则留在母液中。
②保护基
使用亚硫酸氢钠原位保护由臭氧产生的高反应性醛。亚硫酸氢盐加合物提供了易于表征的可分离的中间体。将加合物直接进行下一还原胺化步骤，而无需在单独的步骤中再生醛。
③重结晶纯化产品
醛被转化为相应的亚硫酸氢盐加合物，其为晶体，可以分离。
④分离异构体
在碳酸氢钠存在下用饱和亚硫酸氢钠水溶液处理乙醇中的丁香酮（作为异构体的混合物）导致β-亚硫酸氢盐加合物的沉淀。通过在水中加热分解亚硫酸氢盐β加合物，接着用乙醚萃取，得到所需的丁香酮β-异构体。
⑤便于中间体醛的纯化
4-羟甲基-2-甲基吡啶90的合成涉及醛(88)的还原。由于90并非易结晶物质，因此在不进行色谱分析的情况下纯化90是一个挑战。
使用亚硫酸氢盐加合物89作为醛替换品制备乙醇90。通过用二氧化硫(H2SO3)水溶液处理88获得了89的制备液。所得亚硫酸氢盐加合物89是一种表现良好的结晶、自由流动固体。最终，通过纯化亚硫酸氢盐加合物89，实现了合成90的工艺，该工艺便捷且无需色谱纯化。
⑥醛氧化为酸时，防止羧基脱羧
醛类(如65)转化为相应的酸(66)时，由于C-C键断裂相关的副反应，在常见的氧化条件下，产品收率较低。在所有情况下，均观察到副产物(脱酸副产物酮67)。
不使用醛类65，使用其亚硫酸氢钠加合物68(65与亚硫酸氢钠反应后容易获得)作为醛替换品。采用DMSO/Ac2O，加合物68方便地氧化成66。
根据不同的淬灭方法，酮基磺酸盐69与碱性水溶液、NaOMe/MeOH或氨水反应可获得高收率的酸66a、甲酯66b或酰胺66c。
⑦Strecker 反应
通过醛78与苄胺和三甲基硅烷基氰化物(TMSCN)进行的Stecker反应来制备a-氨基腈79(条件a)存在两个主要缺陷：
78的不稳定问题从而引起的纯化问题；
使用昂贵的TMSCN
因此，使用亚硫酸氢钠水溶液(1.1当量)将醛78转化为水溶性亚硫酸氢盐加合物80(条件b)，可以通过萃取来简单纯化78和在双相反应条件下使用更便宜的NaCN。
以上就是吴江飞腾精细化工小编对于亚硫酸氢钠与羰基的加成应用的分析，主要也是包含以上的七个方面，主要就是有直接去除杂质、分离异构体、便于中间体醛的纯化等，希望以上的分析对大家有所帮助。
